蓄电池的开路电压是指电池在开路状态下的端电压。电池的开路电压等于组成电池的正极的混合电势与负极混合电势之差。由于正极活性物质其氧的超电势大，故混合电势接近平衡电势；负极材料其氢的超电势大，故混合电势接近平衡电势。因此，电池的开路电压在数值上接近电池的电动势。

    某些电极电池的开路电压数值受催化剂影响很大，与电动势不一定很接近。如燃料电池的开路电压常常偏离电动势较大，而且随催化剂的品种和数量而异。